Неорганическая химия

Дроздов А. А.

Массовую долю W_(X) выражают в долях единицы, процентах (%), промилле (тысячной части процента) и в миллионных долях (млн—1). Массовую долю рас–считывают по формулам:

W_(X) = m_(X)/m (_р-р),

W_(X) = m_(X)/m (_р-р) x 100%,

где m_(X) – масса данного компонента X (растворен–ного вещества), кг (г);

m (_р-р) – масса раствора, кг (г).

Молярную концентрацию выражают в моль/м³ , моль/дм³ ,

моль/см³ , моль/л, моль/мл. В медицине предпочтительнее применение единиц моль/л. Моляр–ную концентрацию рассчитывают по формуле:

C_(X) = n_(Х)/V_(p-p) = m_(X)/M_(X) x V_(р-р),

где n_(Х) – количество растворенного вещества системы, моль;

M_(X) – молярная масса раство–ренного вещества, кг/моль или г/моль;

m_(X) – масса растворенного вещества соответ–ственно, кг или г;

V_(р-р) – объем раствора, л. Молярную концентрацию

b_(X) выражают в единицах моль/кг.

Форма записи, например: Ь(НСl) = 0,1 моль/кг. Рас–считывают молярную концентрацию по формуле:

b_(X) = n_(Х)/m_(р-ль) = m_(X)/M_(X) x m_(р-ль)

где m_(р-ль) – масса растворителя, кг.

В химии широко используют понятие эквивалента и фактора эквивалентности.

Эквивалентом называется реальная или условная частица вещества X, которая в данной кислотно-ос–новной реакции эквивалентна одному иону водорода или в данной окислительно-восстановительной реак–ции – одному электрону, или в данной обменной реак–ции между солями – единице заряда.

Объемную долю ф_(Х) выражают в долях единицы или в процентах, ее рассчитывают по формуле:

Ф_(Х) = V_(X)/ V_(р-р)

где V_(X) – объем данного компонента Х раствора;

V_(р-р) – общий объем растворителя.

Титр раствора обозначают Т_(Х), единица измерения – кг/см³ , г/см³ , г/мл. Титр раствора можно рассчитать по формуле:

Т_(Х) = m_(X)/ V_(р-р)

где m_(X) – масса вещества, обычно г;

V_(р-р) – объем раствора, мл.

12. Процесс растворения

Природа процесса растворения сложна. Естественно, возникает вопрос, почему некоторые вещества легко рас–творяются в одних растворителях и плохо растворимы или практически нерастворимы в других.

Образование растворов всегда связано с теми или иными физическими процессами. Одним из таких про–цессов является диффузия растворенного

вещества и растворителя. Благодаря диффузии частицы (молеку–лы, ионы) удаляются с поверхности растворяющегося вещества и равномерно распределяются по всему объему растворителя. Именно поэтому в отсутствие пе–ремешивания скорость растворения зависит от скорос–ти диффузии. Однако нельзя лишь физическими процес–сами объяснить неодинаковую растворимость веществ в различных растворителях.

Великий русский химик Д. И. Менделеев (1834—1907) считал, что важную роль при растворении играют хими–ческие процессы. Он доказал существование гидратов серной кислоты

H₂SО₄H₂O, H₂SО₄2H₂O, H₂SО₄4H₂О и некоторых других веществ, например, С₂Н₅ОН3Н₂О. В этих случаях растворение сопровождается образовани–ем химических связей частиц растворяемого вещества и растворителя. Этот процесс называется сольватаци–ей, в частном случае, когда растворителем является во–да, – гидратацией.

Как установлено, в зависимости от природы раство–ренного вещества сольваты (гидраты) могут образо–вываться в результате физических взаимодействий: ион-дипольного взаимодействия (например, при рас–творении веществ с ионной структурой (NaCI и др.); диполь-дипольного взаимодействия – при растворе–нии веществ с молекулярной структурой (органичес–кие вещества)).

Химические взаимодействия осуществляются за счет донорно-акцепторных связей. Здесь ионы раст–воренного вещества являются акцепторами электронов, а растворители (Н₂О, NН₃) – донорами электро–нов (например, образование аквакомплексов), а также в результате образования водородных связей (например, растворение спирта в воде).

Доказательствами химического взаимодействия раст–воренного вещества с растворителем являются теп–ловые эффекты и изменение окраски, сопровождаю–щие растворение.

Например, при растворении гидроксида калия в во–де выделяется теплота:

КОН + хН₂О = КОН(Н₂О)х; Н°_раств = –55 кДж/моль.

А при растворении хлорида натрия теплота погло–щается:

NaCI + хН₂О = NaCI(H₂О)х; Н°_раств = +3,8 кДж/моль.

Теплота, выделяемая или поглощаемая при раство–рении 1 моля вещества, называется теплотой раст–ворения Q_раств

В соответствии с первым началом термодинамики

Q_раств = Н_раств,

где Н_раств – изменение энтальпии при растворе–нии данного количества вещества.

Растворение в воде безводного сульфата меди бело–го цвета приводит к появлению интенсивной голубой окраски. Образование сольватов, изменение окраски, тепловые эффекты, как и ряд других факторов, свиде–тельствуют об изменении химической природы компо–нентов раствора при его образовании.

Таким образом, в соответствии с современными представлениями, растворение – физико-химический процесс, в котором играют роль как физические, так и химические виды взаимодействия.

13. Термодинамика процесса растворения

Согласно второму началу термодинамики при р, Т = = const вещества самопроизвольно могут растворяться в каком-либо растворителе, если в результате этого процесса энергия Гиббса системы уменьшается, т. е.

G = (Н – TS) < 0.