Большая Советская Энциклопедия (ДИ)

Большая Советская Энциклопедия

Синтез карбоновых кислот — одно из важнейших применений Д. Кроме того, Д. широко используют как метилирующий агент.

Б. Л. Дяткин.

Диазония соли

Диазо'ния со'ли, органические азотсодержащие соединения общей формулы

(где Ar — ароматический или гетероциклический радикал; Х — остаток сильной кислоты: HSO₄, Cl, BF₄

и др.). Д. с. обычно получают реакцией диазотирования: на ароматические амины действуют NaNO₂ в избытке сильной кислоты, например

Почти все Д. с. — твёрдые вещества, бесцветные или желтоватые, хорошо растворимые в воде; обладают большой реакционной способностью и поэтому не могут сохраняться длительное время ни в водных растворах, ни в твёрдом состоянии. В кислой среде Д. с. разлагаются (медленно на холоду и быстро при нагревании) на окси-соединения, азот и кислоту:

В твёрдом виде Д. с. взрывчаты, и их перерабатывают обычно в растворе или суспензии без выделения. Исключение составляют устойчивые борфториды диазония

получаемые взаимодействием спиртового раствора ароматического амина и борофтористоводородной кислоты с эфирами азотистой кислоты (например, амилнитритом). Устойчивые сухие Д. с. могут быть получены в виде двойных солей (см. Диазоли).

Важнейшей реакцией Д. с. является азосочетание, применяемое для получения азокрасителей. В технике находят применение и др. реакции Д. с., например замена диазогруппы водородом, галогенами и т.д.

Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960.

Е. С. Лисицына.

Диазосоединения

Диазосоедине'ния, общее название органических веществ, содержащих группировку из двух атомов азота, связанную с одним атомом углерода; по существу, термин «Д.» относится к разным классам соединений. Строение алифатических Д. можно представить следующими структурами:

Алифатические Д. разлагаются при нагревании, облучении ультрафиолетовым светом, а также в присутствии катализаторов (медь и её соли) с образованием карбенов. Разложение алифатических Д. происходит также при воздействии кислот. Типичными представителями этого класса соединений являются диазометан и диазоуксусный эфир. Алифатические циклодиазосоединения (диазирины)

более стабильны и менее реакционноспособны, чем истинные алифатические Д.: они образуют карбены при пиролизе или фотолизе, но не реагируют с кислотами и непредельными соединениями.

Другой класс Д. представляют диазония соли, образующиеся при диазотировании ароматических аминов. Ароматические Д. неустойчивы, сухие — взрывчаты; вступают во многие реакции (см. Азосочетание, Зандмейера реакция, Несмеянова реакция); при действии щелочей образуют диазотаты. Ароматические Д. являются промежуточными продуктами производства азокрасителей

и др. органических веществ; светочувствительные ароматические Д. широко применяют в диазотипии.

Лит.: Дьяконов И. А., Алифатические диазосоединения, Л., 1958; Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960; Динабург М. С., Светочувствительные диазосоединения и их применение, М. — Л., 1964.

Б. Л. Дяткин.

Диазотаты

Диазота'ты, органические азотсодержащие соединения общей формулы

(Аг — ароматический или гетероциклический радикал, Me — щелочной металл); существуют в виде двух стереоизомерных форм — неустойчивой син- (цис-) и устойчивой анти- (транс-). Обычно син-Д. быстро образуется при действии щелочей на диазония соли, анти-Д. — при нагревании со щёлочью. При обработке кислотами Д. переходят снова в соли диазония. Д. применялись в текстильной промышленности для холодного крашения (см. Крашение), заменены диазоаминолами.

Лит.: Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960.

Диазотипия

Диазоти'пия, получение изображений с помощью светочувствительных материалов на основе диазосоединений типа солей диазония. Соли диазония разрушаются под действием света и образуют окрашенные соединения (азокрасители) при взаимодействии с аминами и фенолами. Д. широко применяется для размножения чертежей (см. Диазокопирование).

Лит.: Катушев Я. М. и Шеберстов В. И., Основы теории фотографических процессов, 2 изд., М., 1954, гл. 18.

Диазотирование

Диазоти'рование, реакция получения диазосоединений действием азотистой кислоты (или её производных) на первичные амины в присутствии неорганической кислоты (HCI, H₂SO₄, HNO₃) при 0—5°С. Наиболее распространено Д. ароматических аминов с образованием диазония солей; например, при Д. анилина образуется хлористый фенилдиазоний:

Д. ароматических аминов очень широко применяют в органическом синтезе для получения различных соединений ароматического ряда через соли диазония, для синтеза красителей, особенно азокрасителей.

Диазоуксусный эфир

Диазоу'ксусный эфи'р, этиловый эфир диазоуксусной кислоты, N₂CHCOOC₂H₅; жидкость жёлтого цвета со специфическим запахом; t_пл — 24°С, t_kип 143°C; плотность при 18°С 1,0852 г/см³, показатель преломления n¹⁸_D 1,4588. Д. э. токсичен; при нагревании, особенно в присутствии примесей, взрывается. Получают его взаимодействием хлористоводородной соли этилового эфира глицина HCIxH₂NCH₂COOC₂H₅ с азотистой кислотой. Д. э. по химическим свойствам аналогичен диазометану, однако вследствие наличия карбонильной группы в a-положении к диазогруппе менее реакционноспособен.