Большая Советская Энциклопедия (ФО)

Большая Советская Энциклопедия

Ф. п. используются в качестве фосфатных руд (апатит и фосфорит). Более ограниченное применение имеют некоторые др. Ф. п.: вивианит – как дешёвая синяя краска и местное фосфорное удобрение, монацит – источник редких земель и тория, амблигонит – как литиевая руда, бирюза – в качестве ювелирного камня, и др.

Лит.: Годовиков А. А., Минералогия, М., 1975.

Г. П. Барсанов, А. И. Перельман.

Фосфен

Фосфе'н (от греч. phos – свет и ph'aino – показываю, обнаруживаю), зрительное ощущение, возникающее у человека без воздействия света на глаз. Ф. могут появляться самостоятельно в темноте и могут быть вызваны искусственно механическим нажатием на закрытый глаз, химическим воздействием на центральную нервную систему психотропными средствами ,

электрическим возбуждением сетчатки через прикладываемые к вискам электроды, а также путём непосредственного электрического возбуждения зрительных центров коры головного мозга. Цвет Ф. бывает синеватого, зеленоватого, желтоватого и оранжевого оттенков. Формы Ф. разнообразны. При Ф., вызванных возбуждением зрительных центров коры мозга, человек перестаёт видеть окружающее и видит лишь движущиеся пятна света, которые перемещаются в направлении взгляда. Возбуждение соседних областей коры вызывает появление Ф. геометрической формы и др. фигур. Слепые от рождения не видят Ф., а у ослепших они могут быть возбуждены. Поэтому ведутся поиски путей создания зрительных протезов с искусственным возбуждением Ф. Ф., появляющийся на свету, иногда смешивается с видимой картиной, что создаёт зрительные иллюзии. Яркие Ф. могут служить симптомом болезненного состояния организма.

Лит.: Лурия А. Р., Высшие корковые функции человека и их нарушения при локальных поражениях мозга, М., 1962; Остер Г., Фосфены, «Наука и жизнь», 1971, № 4.

Н. А. Валюс.

Фосфиды

Фосфи'ды, соединения фосфора с металлами, а также с неметаллами, более электроположительными, чем фосфор (В, Si, As и т.п.). Ф. непереходных металлов, а также металлов подгруппы меди, имеющие состав Me₃ P и Me₂ P₅ для щелочных металлов, Me₃ P₂ для щёлочноземельных, Me₃ P и MeP₂ для металлов подгруппы меди (где Me – металл), – ионные, солеподобные соединения. Ф. щелочных и щёлочноземельных металлов легко разлагаются водой и разбавленными кислотами с выделением фосфина . Ф. щёлочноземельных металлов и металлов подгруппы меди термически неустойчивы; при относительно высоких содержаниях фосфора эти Ф. обладают полупроводниковыми свойствами. Ф. переходных металлов (например, CrP, MoP, TiP и др.), в том числе лантаноидов и актиноидов (LaP, PuP, U₃ P₄ и др.), химически устойчивы, не разлагаются водой и разбавленными кислотами; по физическим свойствам близки либо к полупроводникам (UP, NbP, MnP и др.), либо к металлам (TiP, ZrP и др.). Ф. бора, алюминия, индия представляют собой ковалентные соединения, тугоплавкие, обладающие полупроводниковыми свойствами. Имеются среди Ф. летучие молекулярные соединения (например, соединения с серой, селеном, теллуром).

Ф. образуются в результате синтеза из элементов при температурах 600–1200 °С в вакууме или в атмосфере инертных газов; при взаимодействии фосфина с металлами и неметаллами или с их окислами; в результате обменных реакций фосфина с галогенидами или сульфидами (например, B₂ S₃ + 2PH₃ = 2BP + 3H₂ S); при восстановлении фосфатов металлов углеродом при высоких температурах.

Наибольшее значение имеет применение ряда Ф. (InP, GaP) в качестве полупроводниковых материалов . Ф. цинка используется как яд для борьбы с грызунами. Ф. вводят в состав некоторых сплавов цветных металлов (например, фосфористых бронз) для раскисления и улучшения антифрикционных свойств. Склонность некоторых Ф. разлагаться с выделением самовоспламеняющихся на воздухе фосфинов используется в пиротехнике для приготовления сигнальных средств.

Лит. см. при ст. Фосфор .

Л. В. Кубасова.

Фосфин

Фосфи'н, фосфористый водород, гидрид фосфора, PH₃ . Ф. – бесцветный газ с запахом гнилой рыбы; плотность 1,55 г/л, t_пл – 133,8 °С, t_кип – 87,8 °С, при 25 °С и 0,1 Мн/м² (1 кгс/см² ) 1 объём воды растворяет около 0,25 объёма PH₃ . При нагревании разлагается

на фосфор и водород. По химическим свойствам несколько подобен аммиаку; образует соли фосфония PH₄ I. PH₃ – сильный восстановитель. На воздухе воспламеняется при температуре свыше 100 °С, а в присутствии небольших количеств паров дифосфина самовозгорается с образованием белого дыма – пятиокиси фосфора. Смесь РНз с кислородом взрывается (реакция идёт по цепному механизму).

PH₃ (с примесью паров P₂ H₄ ) получают взаимодействием фосфида кальция Ca₃ P₂ с водой; нагреванием белого фосфора с раствором едкой щёлочи (т. о. он получен впервые в 1783 франц. химиком Ф. Жанжамбром); термическим разложением фосфористой или фосфорноватистой кислот; взаимодействием щелочей с галогенидами фосфония. PH₃ всегда образуется при электротермическом получении белого фосфора из фосфатов.

PH₃ чрезвычайно токсичен; первая помощь при отравлениях – свежий воздух, искусственное дыхание.

Существует самовоспламеняющийся т. н. жидкий Ф. – дифосфин, P₂ H₄ (t_кип 56 °С), и твёрдый Ф. неустановленного строения. Об органических Ф. см. Фосфорорганические соединения .

Фосфиты

Фосфи'ты, соли и эфиры фосфористой кислоты H₃ PO₃ . Соли бывают однозамещённые (например, NaH₂ PO₃ x2,5H₂ O) и двухзамещённые (например, Na₂ HPO₃ x5H₂ O). Большинство из них, кроме Ф. щелочных металлов, труднорастворимы в воде. При прокаливании Ф. распадаются на соответствующие фосфаты и производные фосфора низших степеней окисления вплоть до фосфина PH₃ . Ф. в водных растворах окисляются галогенами, солями ртути (например, HgCl₂ ) до фосфатов. Образуются при нейтрализации фосфористой кислоты гидроокисями. Применяют как восстановители в неорганических синтезах. Ф. свинца – светостабилизатор в производстве поливинилхлорида.

Эфиры фосфористой кислоты бывают одно-, двух- и трёхзамещённые, соответственно ROP (O) HOH, (RO)2P (O) H, (KO)₃ P. Получаются при взаимодействии трёххлористого фосфора со спиртами или алкоголятами:

PCl₃ + 3ROH ® (RO)₂ P (O)

HPCl₃ + 3RONa ® (RO)₃ P

Используются как стабилизаторы полимерных материалов и масел и как полупродукты синтеза фосфорорганических соединений.

Лит. см. при ст. Фосфаты .

Фосфоглюкомутаза

Фосфоглюкомута'за, фермент класса трансфераз, играющий важную роль в углеводном обмене. Катализирует кажущийся внутримолекулярный перенос фосфата при образовании глюкозо-6-фосфата из глюкозо-1-фосфата в процессе гликолиза – в реакции, следующей за фосфоролизом гликогена: глюкозо-1-фосфат + глюкозо-1,6-дифосфат фосфоглюкомутаза ^U глюкозо-1,6-дифосфат + глюкозо-6-фосфат.

Фосфат в этой реакции переносится из положения 1 в одной молекуле глюкозы в положение 6 др. молекулы; при этом глюкозо-1,6-дифосфат является коферментом реакции, требующей присутствия ионов Mg^{2 +} и протекающей следующим образом: фосфорилированная форма Ф. передаёт фосфат в положение 6 глюкозо-1-фосфата с образованием глюкозо-1,6-дифосфата. Оказавшаяся дефосфорилированной Ф. принимает на себя фосфатную группу, стоящую при первом углеродном атоме глюкозо-1,6-дифосфата. Так образуется глюкозо-6-фосфат, а фермент переходит вновь в фосфорилированную форму. Глюкозо-1,6-дифосфат может образоваться также путём киназной реакции: глюкозо-1-фосфат + АТФ (глюкозо-1,6-дифосфат + АДФ.

Ф. широко распространена в растительных, животных и микробных клетках; локализована в цитоплазме. Получена из различных источников в высокоочищенном виде и представляет собой белок с молекулярной массой 60 000 – 112 000. В клетках одного организма Ф. может присутствовать в виде различных, но обладающих близкой активностью белков – изоферментов . Характерные наборы изоферментов Ф. обнаружены в эритроцитах, печени, почках, мышцах и плаценте человека. Ф. содержит необходимый для каталитической активности остаток серина .