Большая Советская Энциклопедия (ФО)
Шрифт:
присоединение Ф. с., содержащих связь Р – Н, к олефинам, карбонильным соединениям, основаниям Шиффа, например:
(RO)2 PHO + NH3 + СH2 O (NH2 CH2 PO (OR)2 .
Эфиры и др. производные кислот фосфора получают обычно действием хлорангидридов этих кислот на спирты (часто в присутствии оснований, связывающих выделяющийся HСl), например: RPOCl2 + 2R’OH + 2(С2 Н5 )3 N (RPO (OR’)2 + 2(C2 H5 )3 NxHСl.
+ [R3 PCH2 R’] Cl– + NaOR’ (R3 P = CHR’ + NaCl + R’OH.
Применение. Ф. с. используются в технике, сельском хозяйстве, медицине, а также в научных исследованиях. Больших масштабов достигло производство фосфорорганических пестицидов (инсектицидов, акарицидов, дефолиантов и др.). Однако, отличаясь высокой эффективностью, пестициды в большинстве своём токсичны для людей и животных, поэтому их применение требует мер предосторожности; вместе с тем они не накапливаются во внешней среде и тем выгодно отличаются от пестицидов др. типов. В медицине Ф. с. используются главным образом в офтальмологии ; большое значение имеют также биологически важные фосфаты, например аденозинтрифосфат, кокарбоксилаза , ряд витаминов. Как комплексообразователи Ф. с. употребляют в экстракционном обогащении руд (в производстве урана и др. металлов). Многие Ф. с. применяют в качестве присадок к смазочным маслам, повышающих их эксплуатационные свойства (см. Присадки ), компонентов пластмасс и волокон, придающих негорючесть (т. н. антипиренов ), растворителей, гидравлических жидкостей и др. Получила развитие также область фосфорорганических комплексонов, используемых для разделения, например, металлов и для др. целей.
Важное значение приобрели Ф. с. в органическом синтезе, например фосфинометилены – для синтеза олефинов из карбонильных соединений (Виттига реакция ), эфиры пирофосфористой кислоты – в пептидном синтезе (см. Пептидная связь ), разнообразные биологически важные фосфаты – в биохимических, молекулярно-биологическхи и физиологических исследованиях, окиси третичных фосфинов – катализаторы синтеза карбодиимидов. Распространение получили также фосфорсодержащие полимеры, получаемые из фосфорсодержащих мономеров или фосфорилированием высокомолекулярных соединений (целлюлозы, полиэтилена, каучука и др.). Такие продукты используются при получении негорючих изделий и ионообменных смол. К Ф. с. принадлежат также некоторые отравляющие вещества (например, зарин , зоман , табун , фосфорилтиохолины ).
Лит.: Арбузов А. Е., Избр. тр., М., 1952; Кабачник М. И., Фосфорорганические вещества, М., 1967; Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972; Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971; Гефтер Е. Л., Фосфорорганические мономеры и полимеры, М., 1960.
М. И. Кабачник, Э. Е. Нифантьев.
Фосфорорганические соединения.
Фосфороскопы
Фосфороско'пы (от фосфор
В однодисковых Ф. исследуемое вещество наносят на край диска и возбуждают его определённый узкий участок. При вращении диска этот участок удаляется от зоны возбуждения и происходит затухание его свечения. Измерения интенсивностей послесвечения на разных угловых расстояниях от места возбуждения позволяют определять закон затухания фосфоресценции. Эти Ф. непригодны для изучения свечения жидких люминофоров .
В двухдисковых Ф. люминесцирующее вещество помещается между 2 дисками с прорезями, насаженными на одну ось. Прорези одного диска смещены относительно прорезей другого на определённый угол, люминофор размещен против одного из отверстий первого диска, послесвечение наблюдается через прорези второго диска. Меняя угол между отверстиями дисков и скорость их вращения, можно измерять интенсивность послесвечения через различные промежутки времени после прекращения возбуждения. С помощью Ф. такой конструкции удаётся обнаруживать послесвечение до t ~ 10– 4сек . Ф., в котором развёртка во времени осуществляется вращающимся зеркалом, а возбуждение – кратковременным электрическим разрядом, позволяет измерять длительность послесвечения ~ 10– 5сек.
Для измерения t ~ 10– 5сек и меньше применяются фотоэлектрические методы развёртки в сочетании с импульсным возбуждением. В таких Ф. в качестве приёмника послесвечения применяют фотоэлектронный умножитель, фототок с которого может подаваться на осциллограф. Измерение t ~ 10– 8 –10– 9сек осуществляется флуорометрами .
Лит. см. при ст. Люминесценция .
Фосфотрансферазы
Фосфотрансфера'зы, группа ферментов класса трансфераз. Катализируют в живых клетках реакции переноса свободного или замещенного фосфата. (Изучение механизма ферментативного переноса фосфатных групп показало, что переносится не фосфатная группа
а фосфорильная
однако выражение «перенос фосфатных групп» общепринято в биологической литературе.) Ф. подразделяются в зависимости от природы групп, акцептирующих (присоединяющих) фосфат. Такими группами являются: спиртовая (гексокиназы, фосфогексокиназы), карбоксильная (карбаматкиназа, ацетаткиназа), азотистая (креатинкиназа, аргининкиназа) или фосфорная (аденилаткиназа, пирофосфаткиназа). Во всех реакциях переноса фосфата к перечисленным группам принимает участие аденозинтрифосфорная кислота (АТФ). К Ф. относятся также ферменты, осуществляющие т. н. кажущийся внутримолекулярный перенос фосфата (фосфоглюкомутаза , фосфоглицеромутаза) и, кроме того, пирофосфатазы, многочисленные нуклеотидилтрансферазы и ферменты, переносящие две фосфатные группы от донора, такого, как АТФ, к двум различным акцепторам.