Большая Советская Энциклопедия (КА)

Большая Советская Энциклопедия

Лит. см. при ст. Клеи .

Карбанионы

Карбанио'ны, молекулярные частицы, содержащие отрицательно заряженный трёхковалентный атом углерода

. К. чрезвычайно реакционноспособны и поэтому малоустойчивы; являются промежуточными частицами во многих органических реакциях (ср. Карбония ионы ). К. образуются, например, при действии сильных оснований В: (точки означают

неподелённую электронную пару) на углеводороды, от которых какой-либо из атомов водорода легко уходит в виде протона:

Так, при действии амида натрия на трифенилметан образуется трифенилметилнатрий — ионно построенное ярко-красное соединение, содержащее трифенилметильный анион:

(C₆ H₅ )₃ CH + Na⁺ NH₂^– ® (C₆ H₅ )₃ C^– Na⁺ + NH₃.

Этот К. устойчив вследствие распределения отрицательного заряда между несколькими атомами углерода.

Большинство металлоорганических соединений построено ковалентно, однако из-за поляризации связи металл — углерод появляется избыточная электронная

плотность у атома углерода, связанного с металлом; такой атом имеет частичный карбанионный характер. Поэтому в реакциях металлоорганические соединения служат донорами К.

Особым видом К. являются илиды — биполярные ионы, содержащие положительно заряженный гетероатом (N, Р, As, О, S) и отрицательно заряженный атом углерода, как, например, флуоренилилид пиридиния:

Существование К. в виде кинетически независимых частиц строго доказано в немногих случаях, однако представление об их промежуточном образовании часто привлекается для трактовки механизма органических реакций, многие из которых имеют большое теоретическое и прикладное значение (например, анионная полимеризация).

Лит.: Крам Д., Основы химии карбанионов, пер. с англ., М., 1967; Бреслоу Р., Механизмы органических реакций, пер. с англ., М., 1968.

Б. Л. Дяткин.

Карбгемоглобин

Карбгемоглоби'н, HbCO₂ , соединение гемоглобина (Hb) с углекислым газом (CO₂ ); связь между ними легко образуется, но и легко распадается. Выделяющийся в процессе жизнедеятельности тканей CO₂ диффундирует в капилляры, где частично вступает в связь с Hb (отдавшим до того свой кислород тканям). В лёгких CO₂ отщепляется от К., содержащегося в эритроцитах. В форме К. транспортируется около трети CO₂ , выделяемого через лёгкие (большая часть CO₂ транспортируется в форме солей угольной кислоты, содержащихся в плазме и эритроцитах).

Карбены

Карбе'ны, неустойчивые органические соединения, содержащие электронейтральный двухвалентный атом

углерода R'R"C: (точки означают два электрона); промежуточные частицы во многих органических реакциях. Так, простейший К. — метилен: CH₂ образуется при термическом или фотохимическом разложении диазометана или кетена, например:

CH₂ N₂ ®: CH₂ + N₂ .

Аналогично могут быть получены и др. К. Дигалогенкарбены возникают при термическом разложении щелочных солей тригалогенуксусных кислот:

CCl₃ COONa ®: CCl₂ + NaCl + CO₂ .

К. стабилизируются различными путями в зависимости от условий генерации и природы взаимодействующих с ними соединений. Например, они могут димеризоваться: : CH₂ +: CH₂ ® CH₂ = CH₂ ; внедряться по связи углерод — водород, например в углеводороды R — Н +: СН2 ® R — CH₃ ; присоединяться по кратной связи (например, к этилену) с образованием трёхчленного цикла:

Последнюю реакцию широко применяют для синтеза различных трёхчленных циклических соединений.

Лит.: Кнунянц И. Л., Гамбарян Н. П., Рохлин Е. М., Карбены, «Успехи химии», 1958, т. 27, в. 12, с. 1361.

Б. Л. Дяткин.

Карбид бора

Карби'д бо'ра, см. Бора карбид .

Карбид кальция

Карби'д ка'льция, CaC₂ , соединение кальция с углеродом; один из важнейших карбидов , применяемых в технике. Химически чистый К. к. бесцветен (технический — от светло-бурого до чёрного); плотность 2,2 г/см³ t_пл 2300 °С. С водой взаимодействует с образованием ацетилена:

CaC₂ + 2H₂ O = C₂ H₂ + Ca (OH)₂ ;

для отвода выделяющейся теплоты (30,4 ккал/моль, т. е. 127,3 кдж/моль ) процесс ведут в избытке воды. К. к. при нагревании взаимодействует с азотом, образуя цианамид кальция:

CaC₂ + N₂ = Ca (CN)₂ .

Получают К. к. в электрических печах при 1900—1950° С по реакции:

CaO + 3C = CaC₂ + CO,

в которой поглощается большое количество тепла (450,5 кдж/моль ). Сырьём служат известь и антрацит или кокс. Большинство действующих карбидных печей открыто сверху; CO по выходе из печи сгорает до СО₂ .

Разработаны также конструкции закрытых печей с отбором CO₂ . К. к. широко применяют в технике, главным образом для производства ацетилена , цианамида кальция и восстановления щелочных металлов.

Лит.: Кузнецов Л. А., Производство карбида кальция, М. — Л., 1950; Стрижевский И. И., Гузов С. Г. и Ковальский В. А., Ацетиленовые станции, 2 изд., М., 1959.