Большая Советская Энциклопедия (КО)

Большая Советская Энциклопедия

В ряду парафиновых углеводородов необходимость конформационного рассмотрения возникает уже в случае этана, для которого возможны две конформации: т. н. заслонённая (или чётная) и заторможенная (или нечётная), образующиеся при вращении одной метильной группы относительно другой

В чётной конформации этана атомы водорода расположены наиболее близко один к другому («друг за другом») и, следовательно, отталкивание между ними наибольшее; поэтому энергия этой конформации максимальна [она на 12,5кдж/моль (3 ккал/моль ) больше энергии нечётной конформации]. Из этого энергетически невыгодного состояния молекула стремится перейти в более устойчивое состояние, в нечётную конформацию, атомы водорода в которой находятся на наибольшем возможном расстоянии друг от друга. В этом более благоприятном положении вращение вокруг связи С—С «тормозится» (отсюда и второе название — заторможенная).

Заместители более объёмные, чем водород,

не могут занимать чётных (заслонённых) положений. Поэтому, например, для бутана CH₃ —CH₂ —СН₂ —CH₃ следует рассматривать лишь три нечётные конформации, из которых наиболее выгодна трансоидная. С увеличением длины углеродной цепи, с появлением заместителей число возможных конформации, которые может принять молекула, быстро возрастает. Обычно из них более благоприятны те, в которых объёмные заместители максимально удалены друг от друга (как в трансоидной конформации бутана). Однако если между заместителями возникает электростатическое притяжение или водородная связь, то более выгодной может оказаться скошенная конформация, как, например, у этиленхлор-гидрина HOCH₂ —CH₂ CI.

Характер химических превращений вещества часто зависит от конформации его молекул. Так, дебромирование 2,3-дибром-бутана металлическим цинком возможно лишь при трансоидном положении отщепляющихся атомов брома. Поэтому два диастереомера 2,3-дибромбутана дают геометрически изомерные олефины.

Большое значение имеют конформационные представления для объяснения свойств циклических соединений, особенно в ряду циклогексана. Последний существует главным образом в форме «кресла», которая особенно выгодна, т. к. валентные углы в ней не искажены, а конформации по всем связям С — С нечётные. Оставшиеся две валентности каждого из входящих в цикл атомов углерода ориентированы или перпендикулярно к кольцу (аксиальные связи — а), или направлены по его периферии (экваториальные связи — е). Более выгодно экваториальное расположение заместителей. Например, при комнатной температуре конформационное равновесие хлорциклогексана е: а = 70: 30. При понижении температуры до —150° С скорость взаимопревращения сильно уменьшается; в этих условиях можно изолировать чистую е– форму хлорциклогексана. Конформационное рассмотрение циклогексанового кольца позволяет, например, понять, почему как цис -, так и транс– циклогексан-1,2-дикарбоновая кислота способна к образованию ангидрида (в обоих случаях диэдральный угол между связями, ведущими к группам COOH, составляет 60°).

Для исследования конформации, помимо химических методов, широко используются и физические, особенно метод ядерного магнитного резонанса. Полученные данные о конформациях органических соединений служат важной основой для истолкования и предсказания их свойств. Большое значение конформационные представления приобрели в химии синтетических и природных высокомолекулярных соединений, в области физиологически активных веществ.

Лит.: Конформационный анализ, пер. с англ., М., 1969; Илиел Э., Основы стереохимии, пер. с англ., М., 1971; Терентьев А. П., Потапов В. М., Основы стереохимии, М. — Л., 1964.

В. М. Потапов.

Рис. 5. Кресловидные конформации: циклогексана с аксиальными (а) и экваториальными (е) связями (I), ангидрида транс-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты (II) и ангидрида цис-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты (III).

Рис. 3. Перспективная формула (а) и формула Ньюмена (б) для этиленхлоргидрина (скошенная конформация).

Рис. 2. Формулы Ньюмена, изображающие три заторможенные (нечётные) конформации бутана.

Рис. 1. Перспективные формулы (а) и проекционные (вид на молекулу «сверху» вдоль связи С — С) формулы Ньюмена (б), изображающие заслонённую, или чётную (I), и заторможенную, или нечётную (II), конформации этана, j- угол между заместителями, т. н. двугранный (или диэдральный) угол.

Рис. 4. Схемы реакций дебромирования 2,3-дибромбутана.

Конформация

Конформа'ция (от лат. conformatio — форма, построение, расположение) молекул, геометрические формы,

которые могут принимать молекулы органических соединений при вращении атомов или групп атомов (заместителей) вокруг простых связей при сохранении неизменными порядка химической связи атомов (химического строения), длины связей и валентных углов. Молекулы, отличающиеся только своими К., называются конформерами, или поворотными изомерами. Существование конформации обусловлено пространственным взаимодействием (например, отталкиванием, притяжением, образованием водородных связей) не связанных между собой заместителей, в т. ч. и атомов водорода. Примером могут служить нисколько плоских конформации молекул пентана:

CH₃ —CH₂ —CH₂ —CH₂ —CH₃

В отличие от геометрических и оптических изомеров (см. Изомерия химических соединений), конформеры при обычных условиях легко переходят друг в друга (без разрыва связей) и поэтому их нельзя изолировать (ср. Конфигурация ). Молекулы органических соединений обычно существуют в виде смеси находящихся в равновесии конформеров, среди которых преобладают энергетически наиболее выгодные, т. е. обладающие наименьшей энергией. Конформационное состояние молекул влияет на физические свойства веществ, на направление и скорость их химических превращений (см. Конформационный анализ ).

В. М. Потопов.

Плоские конформации молекул пентана: а — зигзагообразная; б — клешневидная; в — нерегулярная.

Конформизм

Конформи'зм (от позднелат. conformis — подобный, сообразный), морально-политический термин, обозначающий приспособленчество, пассивное принятие существующего порядка вещей, господствующих мнений и т. д. К. означает отсутствие собственной позиции, беспринципное и некритическое следование любому образцу, обладающему наибольшей силой давления (мнение большинства, признанный авторитет, традиция и т. п.). В современном буржуазном обществе К. по отношению к существующему социальному строю и господствующим ценностям насаждается системой воспитания и идеологического воздействия; он является типичной чертой деятельности бюрократических организаций. В отличие от К., социалистический коллективизм предполагает активное участие индивида в выработке групповых норм, сознательное усвоение коллективных ценностей и вытекающее отсюда соотнесение собственного поведения с интересами коллектива, общества и — в случае необходимости — подчинение последним.

От К. следует отличать конформность (конформные реакции), изучаемую социальной психологией. Усвоение определённых групповых норм, привычек и ценностей — необходимый аспект социализации личности и предпосылка нормального функционирования любой социальной системы. Но социально-психологические механизмы такого усвоения и степень автономии личности по отношению к группе бывают различными. Социологов и психологов издавна интересовали такие вопросы, как подражание, социальное внушение, «психическое заражение» и т. п. С 50-х гг. 20 в. предметом интенсивных экспериментальных психологических исследований стали способы отбора и усвоения индивидом социальной информации и мера его отношения к групповому давлению. Выяснилось, что они зависят от целой совокупности факторов — личностных (степень внушаемости индивида, устойчивость его самооценок, уровень самоуважения, тревожность, интеллект, потребность в одобрении окружающих и т. д.; у детей конформные реакции выше, чем у взрослых, а у женщин — выше, чем у мужчин), групповых (положение индивида в группе, её значимость для него, степень сплочённости и структура группы), ситуационных (содержание задачи и заинтересованность в ней испытуемого, его компетентность, принимается ли решение публично, в узком кругу или наедине и т. п.) и общекультурных (насколько вообще в данном обществе ценится личная самостоятельность, независимость суждений и т. д.). Поэтому, хотя высокая конформность ассоциируется с определённым типом личности, её нельзя считать самостоятельной личностной чертой; её соотношение с другими социально-психологическими явлениями, такими, как внушаемость, ригидность (жёсткость) установок, стереотипность мышления, авторитарный синдром и др., требует дальнейших исследований.

Лит.: Кон И. О., Социология личности, М., 1967; Общая психология, под ред. А. В. Петровского, М., 1970, с. 109—11; Me Guire W. J., Personality and susceptibility to social influence, в кн.: Handbook of personality theory and research, ed. E. F. Borgatta and W. W. Lambert, Chi., 1968; Marlowe D., Gergen K. J., Personality and social interaction, в кн.: The handbook of social psychology, ed G. Lindzey, E. Aronson, v. 3, N. Y., 1968.

И. С. Кон.