Большая Советская Энциклопедия (ЛИ)

Большая Советская Энциклопедия

Получение и применение. Соединения Л. получаются в результате гидрометаллургической переработки концентратов — продуктов обогащения литиевых руд. Основной силикатный минерал — сподумен перерабатывают по известковому, сульфатному и сернокислотному методам. В основе первого — разложение сподумена известняком при 1150—1200°С:

Li₂OxAl₂O₃x4SiO₂ + 8CaCO₃ = Li₂OAl₂O₃ + 4(2CaOxSiO₂) + 8CO₂.

При выщелачивании спека водой в присутствии избытка извести алюминат Л. разлагается с образованием гидроокиси Л.:

Li₂OxAl₂O₃ + Ca(OH)₂ = 2LiOH + CaOxAl₂O₃.

По сульфатному методу сподумен (и др. алюмосиликаты) спекают с сульфатом калия:

Li₂OxAl₂O₃x4SiO₂ + K₂SO₄ = Li₂SO₄ + K₂OxAl₂O₃x4SiO₂.

Сульфат Л. растворяют в воде и из его раствора содой осаждают карбонат Л.:

Li₂SO₄ + Na₂CO₃ = Li₂CO₃

+ Na₂SO₄.

По сернокислотному методу также получают сначала раствор сульфата Л., а затем карбонат Л.; сподумен разлагают серной кислотой при 250—300°С (реакция применима только для b-модификации сподумена):

b-Li₂OxAl₂O₃x4SiO₂ + H₂SO₄ = Li₂SO₄ + H₂OxAl₂O₃x4SiO₂.

Метод используется для переработки руд, необогащённых сподуменом, если содержание в них Li₂O не менее 1%. Фосфатные минералы Л. легко разлагаются кислотами, однако по более новым методам их разлагают смесью гипса и извести при 950—1050°С с последующей водной обработкой спеков и осаждением из растворов карбоната Л.

Металлический Л. получают электролизом расплавленной смеси хлоридов Л. и калия при 400—460°С (весовое соотношение компонентов 1:1). Электролизные ванны футеруются магнезитом, алундом, муллитом, тальком, графитом и др. материалами, устойчивыми к расплавленному электролиту; анодом служат графитовые, а катодом — железные стержни. Черновой металлический Л. содержит механические включения и примеси (К, Mg, Ca, Al, Si, Fe, но главным образом Na). Включения удаляются переплавкой, примеси — рафинированием при пониженном давлении. В настоящее время большое внимание уделяется металлотермическим методам получения Л.

Важнейшая область применения Л. — ядерная энергетика. Изотоп ⁶Li — единственный промышленный источник для производства трития (см. Водород) по реакции:

.

Сечения захвата тепловых нейтронов (s) изотопами Л. резко различаются: ⁶Li 945, ⁷Li 0,033; для естественной смеси 67 (в барнах); это важно в связи с техническим применением Л. — при изготовлении регулирующих стержней в системе защиты реакторов. Жидкий Л. (в виде изотопа ⁷Li) используется в качестве теплоносителя в урановых реакторах. Расплавленный ⁷LiF применяется как растворитель соединений U и Th в гомогенных реакторах. Крупнейшим потребителем соединений Л. является силикатная промышленность, в которой используют минералы Л., LiF, Li₂CO₃ и многие специально получаемые соединения. В чёрной металлургии Л., его соединения и сплавы широко применяют для раскисления, легирования и модифицирования многих марок сплавов. В цветной металлургии литием обрабатывают сплавы для получения хорошей структуры, пластичности и высокого предела прочности. Хорошо известны алюминиевые сплавы, содержащие всего 0,1% Л., — аэрон и склерон; помимо лёгкости, они обладают высокой прочностью, пластичностью, стойкостью против коррозии и очень перспективны для авиастроения. Добавка 0,04% Л. к свинцово-кальциевым подшипниковым сплавам повышает

их твёрдость и понижает трение. Соединения Л. используются для получения пластичных смазок. По значимости в современной технике Л. — один из важнейших редких элементов.

В. Е. Плющев.

Литий в организме. Л. постоянно входит в состав живых организмов, однако его биологическая роль выяснена недостаточно. Установлено, что у растений Л. повышает устойчивость к болезням, усиливает фотохимическую активность хлоропластов в листьях (томаты) и синтез никотина (табак). Способность концентрировать Л. сильнее всего выражена среди морских организмов у красных и бурых водорослей, а среди наземных растений — у представителей семейства Ranunculaceae (василистник, лютик) и семейства Solanaceae (дереза). У животных Л. концентрируется главным образом в печени и лёгких.

Лит.: Плющев В. Е., Степин Б. Д., Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия, М., 1970; Ландольт П., Ситтиг М., Литий, в кн.: Справочник по редким металлам, пер. с англ., М., 1965.

Литийорганические соединения

Литийоргани'ческие соедине'ния, соединения, содержащие связь углерод — литий, R — Li. Алифатические Л. с. — бесцветные кристаллические вещества (R = СН₃, C₂H₅ трет-С₄Н₉), вязкие неперегоняющиеся жидкости (R = н - С₃Н₇ — н - C₁₂H₂₅) или низкоплавкие воскообразные вещества (R — высшие алкилы); хорошо растворимы в углеводородах (кроме CH₃Li) и эфирах. Ароматические Л. с. — белые или желтоватые кристаллические вещества, нерастворимые в углеводородах, растворимые в эфирах.

Обычно Л. с. получают при взаимодействии металлического лития с хлористыми или бромистыми алкилами (или арилами) в углеводородной или эфирной среде:

RX + 2Li ® Rli + LiX.

Полученные растворы непосредственно используют для синтеза различных классов соединений. При нагревании лития с ртутьорганическими соединениями (также в углеводородной среде) получают растворы Л. с., не содержащие галогенида лития. Из этих растворов могут быть выделены индивидуальные Л. с.

Л. с. вступают в те же реакции, что и магнийорганические соединения (см. Гриньяра реакция), однако значительно превосходят последние по реакционной способности; крайне чувствительны к воздействию кислорода, влаги и углекислого газа, поэтому все операции с ними проводят в атмосфере сухого инертного газа (азота или аргона); с бромистым литием и эфиром образуют комплексы типа 2RLixLiBrx(C₂H₅)₂O.

Л. с. широко применяют в органическом синтезе, особенно в тех случаях, когда соответствующий реактив Гриньяра недостаточно активен; в промышленности они нашли применение как катализаторы при получении бутадиеновых каучуков и изопреновых каучуков.

Лит.: Талалаева Т. В., Кочешков К. А., Методы элементоорганической химии, под ред. А. Hi Несмеянова и К. А. Кочешкова. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кн. 1—2, М., 1971.

Б. Л. Дяткин.

Литин

Ли'тин, посёлок городского типа, центр Литинского района Винницкой области УССР. Расположен на р. Згар (приток Южного Буга), в 33 км к С.-З. от Винницы. Заводы: плодоконсервный, маслодельный, кирпичный; хлебокомбинат.

Лития гидрид

Ли'тия гидри'д, LiH, бесцветные кристаллы, плотность 0,776 г/см³. LiH устойчивее всех гидридов щелочных и щёлочноземельных металлов. В отсутствие воздуха плавится при 680—697°С почти без разложения; при более высокой температуре разлагается. С водой Л. г. бурно реагирует: LiH + H₂O=LiOH + H₂. В промышленности LiH обычно получают гидрированием расплавленного лития чистым водородом при 680—700°С. LiH используется для простого и быстрого получения водорода (1 кг LiH даёт 2,8 м³ H₂); служит также для получения гидридов многих металлов и в органическом синтезе — как сильный восстановитель.