Книга по химии для домашнего чтения

Степин Борис Дмитриевич

Все приведенные выше формулы и геометрические фигуры относятся к одному и тому же веществу — серной кислоте. Первой и второй формулами пользовались алхимики, третью предложил Дальтон (см. 2.8), четвертая введена Аде и Гассенфратцем (см. 3.2), пятая рекомендована в 1814 г. Берцелиусом (см. 2.19), а шестой пользовался Менделеев (см. 2.13), и ее можно встретить в его учебнике «Основы химии» издания 1903 г. Последняя, современная формула предложена в 1834 г. немецким химиком Либихом (см. 2.17).

3.10. СТРАННЫЕ СПИРТЫ

В 1807

г. русский химик Александр Иванович Шерер (1772–1824) в одной из дискуссий утверждал: «Свободному распространению химии в нашем отечестве по сию пору препятствовал недостаток в химических наименованиях в российском языке. Сей недостаток сделался весьма ощутительным как в публичном преподавании, так и в химических сочинениях». Например, всегда ли название «спирт» в XVIII–XIX вв. относилось действительно к спиртам?

Спирты — это органические вещества, содержащие в молекуле одну или несколько гидроксильных групп ОН, соединенных с атомом углерода — например, метиловый спирт CH₃OH (метанол), этиловый спирт C₂H₅OH (этанол) и т. д. В старину эти вещества называли древесным (см. 1.60) и винным спиртами (см. 7.53). Кроме того, вплоть до конца XIX в. к «спиртам» относили целый ряд неорганических веществ — легколетучих жидкостей (от латинского «спиритус» — дух). Это концентрированные кислоты — хлороводородная HCl («соляный спирт», см. 1–52), азотная HNO₃ («селитряной спирт», или «крепкая водка», см. 1.48), их смеси («царская водка», см. 3.13); разбавленная серная кислота H₂SO₄ («купоросный», или «серный спирт», см. 1.49); водный раствор аммиака NH₃ («мочевой спирт», см. 1.44). А «спирт сулемы» — это тетрахлорид олова SnCl₄, который был получен Андреасом Либавием (1540–1616) перегонкой амальгамы олова с сулемой — дихлоридом ртути HgCl₂; впоследствии SnCl₄ долго называли «дымящим спиртом Либавия».

В настоящее время бытуют названия «муравьиный», «борный», «камфарный» спирт и др. Это термины главным образом фармацевтические и обозначают спиртовые растворы. Так, муравьиный спирт — это 1,4%-й этанольный раствор муравьиной кислоты НСООН; борный спирт — это 3%-й этанольный раствор борной кислоты B(OH)₃; камфарный спирт — 10%-й раствор камфары в водно-этанольной смеси. А «мыльный спирт» содержит 4,6% гидроксида калия KOH и 20% подсолнечного масла в водно-этанольном растворителе.

Этиловый спирт алхимики долгое время называли «пылающей водой», «водой жизни», так как он мог, по их мнению, растворять «философский камень» (см. 1.3) и превращаться в «эликсир жизни». Название «алкоголь» этиловому спирту впервые дал Парацельс (см. 2.6).

3.11. «МАГИЧЕСКИЕ», «ЖЕСТКИЕ», «МЯГКИЕ», «СВЕРХКИСЛОТЫ», «КИСЛОТЫ ЛЬЮИСА», «КИСЛОТЫ БРЁНСТЕДА» — ЧТО ЭТО ТАКОЕ?

Кислотой Льюиса, или «жесткой кислотой», называют частицу, ион или молекулу, обладающую способностью присоединять пару электронов. Такая частица имеет небольшой размер, низкую поляризуемость, высокую степень окисления одного из ее атомов. В числе кислот Льюиса — пентафторид сурьмы SbF₅, трихлорид алюминия AlCl₃, трифторид бора BF₃ и другие частицы, разные по составу. В реакции

трифторид бора является кислотой Льюиса, а молекула аммиака NH₃ — основанием Льюиса. Продукт реакции часто называют аддуктом Льюиса.

«Мягкая кислота» — частица, обладающая большим размером, высокой поляризуемостью, низкой степенью

окисления одного из ее атомов. Например, катион золота Au ⁺ , трихлорид галлия GaCl₃, иод I₂, бром Br₂ — все это «мягкие кислоты».

Кислота Брёнстеда — частица, способная отдавать протон основанию Брёнстеда. К таким кислотам принадлежат хлороводородная кислота HCl и другие кислоты, содержащие протоны, легко удаляемые при взаимодействии с растворителем (водой, например): катион аммония NH₄⁺ , ион оксония H₃O⁺ , гидросульфат-анион HSO₄^– и даже аквакатионы металлов типа [Al(H₂O)₆]³⁺ , [Zn(H₂O)₄]²⁺ и др. Пример поведения кислоты Брёнстеда в водном растворе:

«Сверхкислоты», или «суперкислоты», — это жидкости, являющиеся во много раз более сильными (в 10⁶–10¹⁰ раз), чем общепризнанные сильные кислоты — азотная HNO₃, серная H₂SO₄, хлороводородная НСl. Сверхкислоты не терпят присутствия растворителей, служащих источниками гидроксид-ионов (таких как вода, спирты и т. п.). К сверхкислотам относят фторотриоксосульфат(VI) водорода HSO₃F, полисерные кислоты — дисерную H₂S₂O₇, трисерную H₂S₃O₁₀, гексафторостибат(V) водорода H[SbF₆], а также растворы сильных «кислот Льюиса» («жестких кислот») в подходящей кислоте Брёнстеда, например раствор пентафторида мышьяка AsF₅ во фтороводороде HF или фторотриоксосульфате(VI) водорода.

«Магическая кислота» — это одна из суперкислот, представляющая собой эквимолярную смесь HSO₃F и пентафторида сурьмы SbF₅.

Примечание: Гильберт-Ньютон Льюис (1875–1946) — американский физикохимик, член Национальной академии наук США. Йоханнес-Николаус Брёнстед (1879–1947) — датский физикохимик, член Датского королевского общества.

3.12. «СОЛЕНЫЙ СПИРТ»

Химики употребляли в XVIII–XIX вв. в России химические названия: «соленый» (или «соляной») спирт, «морская кислота», «водотворнохлорная кислота», «оводотворенная кислота», «водохлорная кислота». Есть ли между ними что-то общее?

Так называли одно и то же вещество — водный раствор хлороводорода НСl, или хлороводородную кислоту. А в 1790 г. русский академик Лаксман (см. 1.7) ввел для этого вещества название «соляная кислота»; правда, широкое применение этот термин нашел лишь в конце XIX в. Сейчас рекомендуют водные растворы хлороводорода называть не соляной, а хлороводородной кислотой.

3.13. «КОРОЛЕВСКАЯ ВОДКА»

Являются ли винным спиртом вещества, которые 100–200 лет тому назад называли «вторичной водой», «царской водкой», «королевской водкой»?

Под такими названиями известен один и тот же реактив — смесь концентрированных кислот: одного объема азотной кислоты HNO₃ с тремя-четырьмя объемами хлороводородной кислоты НСl. В смеси этих двух кислот устанавливается равновесие