Книга по химии для домашнего чтения

Степин Борис Дмитриевич

Для этого воспользуемся свойством оксида бария BaO поглощать кислород воздуха при нагревании до 500–600°C:

2ВаО + O₂ = 2ВаО₂

с образованием пероксида бария BaO₂. Однако при дальнейшем нагреве (выше 700°C) пероксид бария отщепляет кислород и переходит в оксид бария BaO. Описанным способом получения кислорода пользовались в XIX в. вплоть до 90-х годов, когда было предложено сжижать и перегонять воздух. А в лаборатории можно с успехом использовать данный способ и теперь, если нет возможности приобрести кислородный

баллон.

Другой вариант добычи кислорода из воздуха (см. 4.36) чисто химическим путем — это длительное нагревание металлической ртути до 300–350°C:

2Hg + O₂ = 2HgO.

Оксид ртути неустойчив и при нагревании выше 400°C отщепляет кислород:

2HgO = 2Hg + O₂^.

6.28. МОЖНО ЛИ ПРИ ПОМОЩИ ЛУПЫ ПОЛУЧИТЬ СЕРЕБРО?

Для этого надо растворить нитрат серебра AgNO₃ в воде и к полученному раствору добавить карбонат калия K₂CO₃:

2 AgNO₃ + K₂CO₃ = Ag₂CO₃V + 2KNO₃.

Теперь остается отфильтровать выпавший светло-желтый осадок карбоната серебра Ag₂CO₃ и с помощью лупы сфокусировать на нем солнечные лучи. Карбонат серебра при нагревании легко разлагается с выделением диоксида углерода CO₂ и кислорода O₂:

2Ag₂CO₃ = 4Ag + 2СO₂^ + O₂^.

Карбонат серебра превращается в порошок металлического серебра черно-серого цвета. Подобное разложение карбоната серебра произвел в 1774 г. французский химик Лавуазье (см. 2.28) по просьбе шведского химика Шееле (см. 2.7). У Лавуазье была «большая зажигательная машина» с двумя линзами, с помощью которой он пытался сплавить алмазы (см. 10.7).

6.29. КАПРИЗНЫЙ КАРБИД

Всегда ли при взаимодействии карбида кальция CaC₂ с водой выделяется ацетилен C₂H₂?

В обычных условиях при действии воды на карбид кальция выделяется ацетилен (см. 9.50):

CaC₂ + 2Н₂O = Ca(OH)₂ + C₂H₂^.

Если же карбид кальция нагреть до красного каления и пропускать над ним водяной пар, то вместо ацетилена образуются диоксид углерода CO₂ и водород H₂:

CaC₂ + 5Н₂O = CaCO₃V + CO₂^ + 5Н₂^.

6.30.

НОВАЯ МЕТАЛЛУРГИЯ МОНДА

Людовик Монд (1839–1909) — английский химик и промышленник — пришел к выводу, «… что можно было бы извлечь пользу из легкости, с какой никель превращается в летучий газ действием СО…».

Свежевосстановленный никель при нагревании до 50–70°C вступает в необычную реакцию с монооксидом углерода СО:

Ni + 4СО = [Ni(CO)₄].

Продукт реакции — комплексное соединение тетракарбонилникель [Ni(CO)₄] — тяжелая (тяжелее воды) жидкость, бесцветная, текучая и летучая, как диэтиловый эфир (однако еще более, чем эфир, взрывоопасная). К тому же это вещество ядовито. Однако оно обладает в высшей степени полезным свойством: легко распадается при нагревании на никель и монооксид углерода CO. Сенсационное открытие (см. 9.12) карбонила никеля в 1890 г. вызвало поток новых работ в области химии карбонилов, которые вскоре увенчались открытием карбонила железа [Fe(CO)₅] (см. 9.1). Но карбонил кобальта [Co₂(CO)₈] удалось синтезировать лишь через 20 лет. Ввиду большого различия свойств карбонила никеля и других сопровождающих его металлов (меди, кобальта) удалось использовать это вещество для получения высокочистого никеля, в том числе в виде металлических порошков и пленок.

6.31. «НЕПРАВИЛЬНОЕ» ПЛАВЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА

Температура плавления железа, по справочным, данным, составляет 1530°C. Однако зона расплавления в доменном процессе приходится на температуру 1100–1200°C.

Доменный процесс характеризуется наличием в сырье большого количества углеродсодержащих материалов (кокса, карбонатов, монооксида углерода, диоксида углерода), поэтому, строго говоря, плавится при 1100–1200°C не чистое железо Fe, а его смеси с углеродом. Так, реакции восстановления железа из магнетита Fe₃O₄ начинаются уже при 400°C в верхней части домны и продолжаются в более низких областях доменной шахты (900°C):

Fe₃O₄ + 2С = 3Fe + 2СO₂.

Образующееся в этих условиях железо имеет губчатую структуру, причем на его весьма развитой поверхности происходит каталитически ускоренный распад монооксида углерода СО:

2СO <-> СO₂ + С.

Углерод поглощается железом, частично превращаясь в карбид железа Fe₃C — цементит (см. 3.45):

3Fe + C = Fe₃C,

а частично — растворяясь в массе металлического железа. Подобные процессы идут и при непосредственном контакте железа с коксом. В результате этого температура плавления железа снижается: каждый процент поглощенного углерода дает почти 100-градусное снижение температуры плавления. В результате смесь железа с углеродом, содержащая 4% углерода, плавится при 1080°C. Затвердевание этой смеси дает сплав, который называют чугуном.