Большая Советская Энциклопедия (ЭМ)

Большая Советская Энциклопедия

При достаточно низком поверхностном натяжении на границе фаз Э. может происходить самопроизвольно (спонтанно), т. е. без интенсивного подвода энергии извне, а лишь за счет энергии теплового движения молекул и слабых конвекционных токов жидкости. Так, например, образуются эмульсии при разбавлении водой эмульсолов и масляных концентратов пестицидов , содержащих до 20—40% мыл или мылоподобных поверхностно-активных веществ .

Процесс, обратный Э., т. е. разрушение эмульсий, называется деэмульгированием . Оба процесса играют важную роль в производстве пластмасс, каучуков, красок, полировочных составов и очищающих средств, биологически активных препаратов, пищевых продуктов и косметических средств.

Лит. см. при ст. Эмульсии .

Л. А. Шиц.

Эмульсии

Эму'льсии (новолат. emulsio,

от лат. emulgeo — дою, выдаиваю; одной из первых изученных эмульсий было молоко), дисперсные системы , состоящие из мелких капель жидкости (дисперсной фазы), распределенных в другой жидкости (дисперсионной среде). Различают Э. прямые, типа «масло в воде», с каплями неполярной жидкости, например минерального масла, в полярной (обычно водной) среде, и обратные, типа «вода в масле», с каплями полярной жидкости в неполярной среде. Встречаются также «множественные» Э., в которых капли дисперсной фазы являются в то же время и дисперсной средой для более мелких капелек. Кроме того, Э. делят на лиофильные и лиофобные. Лиофильные Э., образующиеся самопроизвольно при температурах, близких к критической температуре смешения жидких фаз, термодинамически устойчивые обратимые системы (см. Лиофильные и лиофобные коллоиды ). Лиофобные Э., возникающие при механическом, акустическом или электрическом диспергировании одной жидкости в другой либо вследствие выделения новой капельножидкой фазы из пересыщенных растворов или расплавов, термодинамически неустойчивы. Они могут длительно существовать только в присутствии эмульгаторов . Лиофильные Э. — высокодисперсные (коллоидные) системы, размер их капель не превышает 10^{– 5}см. Лиофобные Э. — грубодисперсные системы (размер капель обычно лежит в пределах 10^{– 5} —10^{– 2}см ). При достаточно большой разнице в плотностях дисперсной фазы и дисперсионной среды они седиментационно (кинетически) неустойчивы. Седиментация капель Э., хорошо защищенных от коалесценции, приводит к концентрированию капель и образованию сливок или осадка без расслаивания Э. на две сплошные жидкие фазы.

Тип и свойства Э. зависят от состава и соотношения жидких фаз, количества и химическая природы эмульгатора, способа и температуры эмульгирования и других факторов. Изменение состава Э. или внешнего воздействия могут вызвать так называемое обращение фаз — превращение прямой Э. в обратную или, наоборот, обратной в прямую. Низкоконцентрированные Э. с каплями, перемещающимися свободно и независимо друг от друга в легкоподвижной среде, — типичные жидкости. При повышении концентрации дисперсной фазы свыше 74% по объему (для Э. с одинаковым размером капель) вязкость системы резко возрастает, Э. желатинируются и приобретают свойства геля . При этом капли, имеющие первоначально сферическую форму, сильно деформируются и приобретают конфигурацию, близкую к многограннику. Содержание дисперсной фазы в высококонцентрированных Э. можно довести до 99% по объему; при этом дисперсионная среда сохранится между каплями лишь в виде тонких прослоек, подобных жидким пленкам между пузырьками в пенах .

Разнообразные по составу и свойствам, Э. широко используют в промышленности, сельском хозяйстве, медицине, быту и других областях. Многокомпонентными Э. являются многие пищевые продукты (например, молоко, яичный желток), а кроме того, млечные соки растений, сырая нефть.

В виде Э. применяют смазочно-охлаждающие жидкости , некоторые пестициды , косметические средства, лекарства, связующие для эмульсионных красок. В строительстве широко применяют битумные Э.

Лит.: Воюцкий С. С., Курс коллоидной химии, 2 изд., М., 1975, с. 367—81; Эмульсии, пер. с англ., Л., 1972; Becher P., Emulsions: theory and practice, 2 ed., N. Y., 1965; Emulsions and emulsion technology, ed. K. J. Lissant, pt 1—2, N. Y., 1974.

Л. А. Шиц.

Эмульсионные краски

Эмульсио'нные кра'ски, водоэмульсионные краски, воднодисперсионные краски, латексные краски, суспензии пигментов в синтетических латексах. Наиболее широко используемые краски этого типа получают на основе латексов гомо- и сополимеров винилацетата (поливинилацетатные Э. к.), сополимеров стирола с бутадиеном (стиролбутадиеновые Э. к.), сополимеров акрилатов (полиакрилатные Э. к.). Количество плёнкообразующего вещества (полимера) в Э. к. составляет 40—55%. Э. к. содержат обычно пластификаторы, например эфиры фталевой кислоты; эмульгаторы — соли синтетических жирных кислот и др.; диспергаторы пигментов, например гексаметафосфат натрия; загустители — карбоксиметилцеллюлозу и др.; антисептики, например пентахлорфенолят натрия;

тиксотропирные добавки (см. Тиксотропия ), например бентонит; пеногасители, например кремнийорганические жидкости; ингибиторы коррозии защищаемой поверхности, например бензоат натрия, и другие функциональные добавки.

Отсутствие в составе Э. к. органических растворителей обусловливает их нетоксичность, взрыво- и пожаробезопасность процессов приготовления и нанесения, а также относительно невысокую стоимость. Э. к. легко наносятся на поверхность, в том числе влажную, методами распыления, налива, а также валиком, кистью (см. Лакокрасочные покрытия ) и высыхают при обычных температурах, образуя матовые, пористые, паро- и воздухопроницаемые плёнки. Недостатки этих плёнок — сравнительно невысокие механическая прочность, морозо- и водостойкость. Плёнки стирол-бутадиеновых Э. к. темнеют на свету и загрязняются.

Э. к. применяют главным образом в строительстве и на транспорте для получения декоративных и антикоррозионных покрытий. Полиакрилатными Э. к. окрашивают фасады зданий, деревянные надстройки судов и др., поливинилацетатными и стирол-бутадиеновыми — преимущественно интерьеры. Мировое потребление Э. к. в 1976 превысило 1 млн. т; доля Э. к. в лакокрасочной продукции некоторых технически развитых стран составляет 20—30%.

Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 3, М., 1977.

М. М. Гольдберг.

Эмульсирование

Эмульси'рование, в текстильном производстве нанесение эмульсии на поверхность волокон или нитей с целью покрытия их тонкой плёнкой, повышающей их эластичность, стойкость к истиранию и образованию зарядов статического электричества. В прядильном производстве главным образом применяют жировые эмульсии, в ткацком для Э. основы, как правило, используют парафино-стеариновую и парафино-хлопковую эмульсии. Э. обычно подвергают волокна перед кардо- и гребнечесанием, а также высушенные нити после шлихтования . В некоторых случаях шлихтование кручёных нитей основы заменяют Э.

Эмульсолы

Эмульсо'лы, многокомпонентные составы на основе минеральных масел и поверхностно-активных веществ. При смешении с водой Э. образуют устойчивые коллоидно-дисперсные системы типа лиофильных эмульсий или мицеллярных растворов, содержащих водонерастворимые компоненты в солюбилизованном состоянии (см. Солюбилизация ). На 40—80% Э. чаще всего состоят из масел нефтяных , на 10—30% — из мыл или мылоподобных поверхностно-активных веществ (сульфонатов, оксиэтилированных алкилфенолов, алифатических кислот и др.), играющих роль эмульгаторов и солюбилизаторов. Кроме того, Э. могут содержать спирты и полиэтиленгликоли, различного рода присадки , бактерициды, воду, иногда высокодисперсные твёрдые тела.

Э. разных марок выпускаются промышленностью в виде концентратов, разбавлением которых водой получают смазочно-охлаждающие жидкости .

Лит.: Курчик Н. Н., Вайншток В. В., Шехтер Ю. Н., Смазочные материалы для обработки металлов резанием, М., 1972.

Л. А. Шиц.

Эмфаза

Эмфа'за (от греч. 'emphasis — выразительность), выделение, подчёркивание в речи отдельных элементов и смысловых оттенков высказывания. Достигается различными средствами, но преимущественно акцентно-интонационными — повышением или понижением интонации , эмфатическим ударением и удлинением. Например, в фразе: «Я ду'маю, что он придёт» уверенность говорящего подчёркивается понижением тона на слове «думаю», а неуверенность — повышением. Э. часто сопровождает логическое ударение , выражаясь в повышении тона и удлинении ударного гласного («Кто читал э'ту книгу...?»). Э. может выражаться также лексико-синтаксическими средствами: 1) использованием особых усилительных служебных слов («Я же вам говорил», англ. I did saw him — я действительно видел его); иногда в таких случаях говорят об эмфатическом наклонении; 2) порядком слов, отличным от нейтрального (см. Инверсия ), ср. «я читал эту книгу» — «книгу эту я читал»; 3) особой эмфатической конструкцией, ядром которой является выделяемое слово (французский C'est Jean qui Га fait — «Жа'н, вот кто это сделал»); в арамейском языке есть особая конструкция существительного с постпозитивным артиклем (при обычном порядке «артикль + существительное»), которая называется эмфатическим состоянием; 4) повторами (ходил-ходил, день-деньской) и анафорой. Функцию возвышенно стилистической Э. выполняет и т. н. множественное эмфатическое число неисчисляемых существительных («Под ним Казбек, как грань алмаза, Снегами вечными сиял» — М. Ю. Лермонтов).